Группа веществ, изолируемых экстракцией органическими растворителями – пестициды. Пиретрин и синтетические пиретроиды Пиретроиды время разложения

СТАЙЛАБ предлагает тест-системы для анализа пиретроидов в пробах воды и смывах с пищевых продуктов.

Пиретроиды (иногда встречается ошибочное написание "перитроиды" или "перетроиды") - это синтетические аналоги пиретринов - природных инсектицидов, которые содержатся в некоторых растениях семейства сложноцветных. Особенно много этих веществ содержат представители родов Pyrethrum (к нему относятся различные виды ромашек), Chrisanthemum (хризантемы) и Tanacetum (пижма). Эти растения используются человеком в качестве инсектицидов, репеллентов и для ароматизации одежды и помещений, что в конечном итоге служит этим же целям с древних времен.

Пиретрины действуют очень быстро: они поражают нервную систему насекомых при поедании ими листьев, стеблей или цветов или контакте с ними. Это позволяет растениям эффективно сопротивляться вредителям и получать как можно меньше повреждений. Для растений пиретрины не опасны.

Однако многие насекомые выработали устойчивость к пиретринам. Кроме того, синтез этих веществ требует больших затрат, а сами пиретрины быстро разрушаются под действием солнечного света. Таким образом, использовать их для защиты сельскохозяйственных культур дорого и сложно. В настоящее время пиретрины применяют в некоторых антимоскитных спиралях.

Получение веществ, сопоставимых с пиретринами по эффективности, скорости действия и безопасности для растений и людей, но более стойких и дешевых, интересовало исследователей с начала ХХ века. Такими соединениями стали пиретроиды. Их свойства очень похожи на свойства пиретринов, но пиретроиды более стабильны и дешевы. Первый из них - аллетрин - получили из хлорсодержащего соединения хризантемовой кислоты в 1949 году в США. Другие пиретроиды 1 поколения синтезировали на ее же основе. Однако эти инсектициды разрушались на свету так же быстро, как пиретрины.

В 1960-х годах были разработаны более стабильные на свету пиретроиды 2 поколения. Сила действия этих веществ в сотни раз больше, чем у питретринов. Эффективность пиретроидов 3 поколения еще выше, и эти вещества позволяют бороться с широким спектром насекомых.

Пиретроиды делят на два типа, в зависимости от того, содержится ли в их молекуле цианогруппа (та же, что в синильной кислоте). Цианопиретроиды, или пиретроиды II типа более токсичны, чем пиретроиды I типа именно за счет этой группы. К ним относятся, например, цифлутрин, цигалотрин и его изомеры, циперметрин и его изомеры, дельтаметрин и другие.

Все пиретроиды жирорастворимы и долго сохраняются в кутикуле листьев, что обеспечивает эффективную защиту растений. Это же свойство позволяет им удерживаться в коже и жировых тканях млекопитающих, включая человека и выделяться с молоком. Пиретроиды могут проникать через гематоэнцефалический барьер в мозг и преодолевать плацентарный барьер. Последнее означает, что они могут вредить эмбрионам.

Пиретроиды токсичны для млекопитающих. Однако минимальные токсичные дозы этих веществ для насекомых значительно ниже, чем для млекопитающих, что позволяет широко применять эти инсектициды. Кроме того, из организма млекопитающих пиретроиды выводятся достаточно быстро.

Механизм действия пиретроидов основан на перевозбуждении нервной системы. Это выражается в мышечных спазмах, судорогах и последующем параличе и гибели. Цианопиретроиды, помимо этого, препятствуют ее торможению (т.е. восстановлению нормального состояния нервной системы), что усиливает эффект. От такого воздействия насекомые быстро погибают. У млекопитающих, включая особенно чувствительных к пиретроидам кошек, смертельные отравления возникают значительно реже, однако такие случаи известны.

Для острого отравления пиретроидами характерно повышение температуры, которое может длиться несколько дней, головная боль и головокружение, слабость, ощущение зуда, нарушения координации движений. Может наблюдаться тремор, гиперактивность, возбуждение, непроизвольные сокращения мышц. Отравление пиретроидами II типа, например, циперметрином, протекает тяжелее, с судорогами и судорожными припадками, а также повышением слюноотделения.

При хроническом воздействии пиретроиды, например, перметрин, вызывают нарушение координации движений у крыс или раздражение кожи (при нанесении на нее) у кроликов. В некоторых исследованиях говорится о связи хронического воздействия пиретроидов с серьезными патологиями нервной системы, снижением иммунитета и возникновением аллергии. Однако подобные выводы представляются сомнительными из-за методов сбора проб (в частности, в некоторых случаях для этого использовали пылесос) или статистической недостоверности результатов.

Некоторые пиретроиды, например признаны возможными канцерогенами. Перметрин в высоких способствует образованию нераковых опухолей, в частности, опухолей печени, у мышей. Но в целом влияние хронического воздействия пиретроидов на человека не изучено. Однако эти вещества нестойки и быстро выводятся из организма, что снижает вероятность возникновения хронических эффектов.

Пиретроиды быстро разрушаются под действием солнечного света и на воздухе. Они неустойчивы в почве и практически не проникают в грунтовые воды. Эти вещества плохо растворяются в воде. Поэтому пиретроиды являются одними из наиболее безопасных для экологии пестицидов. Тем не менее, следует не допускать попадания этих веществ в водоемы, поскольку они очень опасны для рыб и водных беспозвоночных. Для птиц эти вещества малотоксичны.

Пиретроиды опасны не только для вредных, но и для полезных насекомых, в том числе, пчел. Поэтому эти препараты, как и другие пестициды, следует использовать с осторожностью. Сельскохозяйственные вредители способны вырабатывать резистентность (устойчивость) и кросс-резистентность (устойчивость сразу к нескольким сходным препаратам) к этим инсектицидам. Поэтому в сельском хозяйстве часто используют инсектициды, содержащие несколько действующих веществ, включая пиретроиды. Препараты на основе циперметрина, альфа-циперметрина (цис-изомеры циперметрина), перметрина, бифентрина, бета-цифлутрина, лямбда-цигалотрина (цигалотрин, цихалотрин), тефлутрина, прометрина, гамма-цигалотрина (цигалотрин), дельтаметрина, зета-циперметрина, цифлутрина, эсфенвалерата допущены к использованию в Российской Федерации.

Содержание пиретроидов в воде, почве, воздухе и пищевых продуктах регламентируется "Едиными санитарно-эпидемиологическими и гигиеническими требованиями к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю)" , а также ТР ТС 015/2011 "О безопасности зерна" . С актуальными законодательными нормативами можно ознакомиться на сайте compact24.com .

Скрыть

Природные пиретроиды (пиретрины) содержатся в цветках пиретрума (далматской ромашки), их аналогами являются искусственно созданные синтетические пиретроиды.

Преимуществами пиретроидов являются следующие свойства:

Кроме того, синтетические пиретроиды - липофильные вещества, хорошо удерживаются кутикулой листьев и, ограниченно проникая в них, обеспечивают глубинное инсектицидное действие.

Одним из самых распространенных пиретроидов в настоящий момент является и его .

История

Высушенные цветки некоторых видов ромашки использовались в качестве еще воинами Александра Македонского, затем в древнем Китае и в средние века в Персии. Началом научных исследований этих веществ можно считать 1694 г., когда впервые были описаны растения далматской, или пепельнолистной, ромашки, которая в диком виде росла на Кавказе и в Далмации (район Югославии).

Позже было установлено, что цветки нескольких видов ромашки (род Chrysanthemium семейства Asteraceae - сложноцветных) обладают инсектицидными свойствамй, но далматская ромашка (Chrysanthemium cinerafolis или Pyrethrum cinerariifolium) соцветия которой содержат до 1,5% пиретрина, нашла наибольшее распространение.

Предшественник пиретроидов

Предшественник пиретроидов

Инсектицид "Убийца летающих" против бытовых летающих насекомых, выпускавшийся в 30-40-х годах прошлого столетия. Содержал вытяжку Пиретрина 1 и Пиретрина 2, о чем свидетельствует надпись на упаковке.

В Европе высушенные и измельченные соцветия (пиретрум), обладающие замечательным свойством убиватъ тараканов, клопов, мух и комаров, стали известны более 200 лет назад благодаря торговцам из Армении, которые продавали их как персидский порошок (“Persian dust”, “insect powder”). Далматская ромашка была введена в культуру и успешно выращивалась в Японии, Бразилии и США. С 1890 г. в Японии началось производство москитных палочек, а впоследствии спиралей, которые долго горели и отпугивали мошек. К 1938 г. в мире производили около 18 тыс. т сухих цветков в год, из них около 70% в Японии.

Химическое изучение факторов инсектицидной активности пиретрума начато в 1908 г. В 20-х годах XX столетия было доказано наличие циклопропанового кольца в молекулах пиретрума и установлена структура пиретрина I и пиретрина II. Найдено, что инсектицидные компоненты цветков пиретрума содержат шесть кетоэфиров хризантемовой и пиретриновой кислот, очень схожих структурно и определяющих инсектицидную активность пиретрума.

В 30-х годах XX столетия на основе извлечения пиретринов органическими растворителями из цветков ромашки начато производство препаратов пиретрума - вязких, тяжелых, белых масел почти без запаха, нерастворимых в воде и содержащих от 2-10 до 90% смеси пиретринов. Пиретрины использовали в основном для борьбы с и запасов. Препараты были безвредны для человека и животных, но дороги в производстве, нестойки и быстро теряли инсектицидную активность.

Определяющее значение на дальнейшее направление синтеза новых пиретроидов оказало исследование механизма их инсектицидного действия. В результате дальнейших исследований по синтезу пиретроидов, проведенных на Ротердамской опытной станции (Англия), был создан высокоактивный и стабильный во внешней среде препарат NRDC-143 (), полученный включением в молекулу пиретрина I дихлорвинилциклопропанкарбоксиловой кислоты.

В СССР изучение пиретроидных соединений впервые начали в ВИЗРе в 1977 г.

Действие на вредные организмы

Высокая липофильность обеспечивает мгновенное проникновение пиретроидов через покровы насекомых, обеспечивая быстрое поражение. Далее пиретроиды воздействуют на , вызывая паралич и смерть.

В отличие от многих других соединений пиретроиды действуют при низких положительных температурах, что дает возможность применять их в ранне-весенний период. По другим данным, наилучшие результаты при применении пиретроидов возможны при умеренных положительных температурах.

Защитный эффект сохраняется 15 - 20 дней, - 20-30 дней.

Особенно эффективны пиретроиды против чешуекрылых, полужесткокрылых, двукрылых, равнокрылых и жесткокрылых насекомых.

Ряд пиретроидов обладают и акарицидным действием. Например, выраженными инсектоакарицидами являются (талстар) и (маврик).

Атака ферментов на пиретроиды

Атака ферментов на пиретроиды

Направления атаки ферментов, приводящей к дезактивации пиретроидов в живом организме. Стрелками показаны места гидролиза при действии эстераз и гидроксилирования (внедрения атома кислорода по связи С-Н) или эпоксидирования с по- следующим окислением и расщеплением. Толщина стрелок отражает относительную значимость того или иного направления атаки:

Также нередко проявляется кросс-резистентность, при которой применение препаратов на основе одного действующего вещества приводит к появлению рас насекомых устойчивых не только к этому, но и к другим действующим веществам. Преодоление является серьезной проблемой.

Появление резистентных рас связано и с увеличением активности некоторых ферментов: у резистентных насекомых ферменты эффективнее дезактивируют отравляющие вещества, поступающие в организм. Если на насекомое одновременно с пиретроидом действовать другим соединением, подавляющим активность этих ферментов, то функциональное действие пиретроида будет усиливаться при замедлении процесса дезактивации. Зная механизм возникновения , так и поступают на практике, применяя пиретроид в сочетании с веществом (), не обладающим инсектицидной активностью, но за счет ингибирования определенных ферментов усиливающим действие пиретроида.

Применение

В сельском хозяйстве

В ЛПХ

Токсикологические характеристики

Пиретроиды относительно стабильны на солнечном свету, на неживых поверхностях могут сохраняться до одного года (). Они слабо передвитаются в почве, под действием микрофлоры разрушаются в течение 2 - 4 недель, почти не проникают в растения. Их период полураспада (ДТ 50) на поверхности растений составляет 7 - 9 дней, остатки обнаруживаются в течение 20 - 25 дней.

Благодаря липофильности вещества хорошо удерживаются кутикулой листьев и не смываются дождем, а низкое давление паров обеспечивает длительное остаточное действие и препятствует распространению пиретроидов в окружающей среде воздушными потоками. Эти же физические свойства ограничивают подвижность пиретроидов в почве: благодаря хорошей адсорбции распространение пиретроидов возможно лишь при эрозии почвы.

В воде

При введении в организм животных пиретроиды попадают в жировые отложения и , причем из жировых тканей они выводятся на протяжении 3-4 недель, а из мозга - значительно быстрее. Пиретроиды выводятся из организма тем быстрее, чем токсичнее препарат.

Для теплокровных

Кумулятивные свойства выражены слабо, исключение составляет дельтаметрин.

В организм человека

Симптомы

В результате многолетних исследований пиретринов химикам удалось получить фотостабильные пиретроиды, пригодные для использования в сельском хозяйстве.
Первые синтетические пиретроиды на основе перметрина, ци-перметрина, дельтаметрина и фенвалерата поступили на рынок в 1976...1977гг.
Высокая инсектицидная активность, продолжительное защитное действие при низких нормах расхода, составляющих не килограммы, как у ХОС, не сотни граммов, как у ФОС, а всего лишь десятки граммов, получили высокую оценку специалистов по защите растений.
Ассортимент пиретроидов ежегодно расширялся, и в настоящее время они преобладают в мировом масштабе среди средств защиты растений от вредителей.
Современные пиретроиды - это эфиры 3-замещенной 2,2-ди-метилциклопропанкарбоновой (хризантемовой) кислоты (I) или изостерической кислоты, потерявшей пропановый цикл (II), и соответствующего спирта, содержащего одну или две насыщенные связи. Особенность этих веществ - наличие 4...8 оптических или геометрических изомеров, которые различаются по биологической активности. Например, в продажу поступают препараты, различающиеся по содержанию изомеров, на основе циперметрина, альфа-, бета-, зета-циперметрина.
В основе хризантемовои кислоты построены молекулы перметрина, циперметрина, дельтаметрина, изостерической кислоты - фенвалерата.
Синтетические пиретроиды - липофильные вещества, хорошо удерживаются кутикулой листьев и, ограниченно проникая в них, обеспечивают глубинное инсектицидное действие. Они не летучи, фотостабильны, на неживой поверхности могут сохраняться до 12 мес (перметрин).
Синтетические пиретроиды не токсичны для растений, период их полураспада на разных растениях 2...20 дней, остаточные количества препаратов более длительно сохраняют биологическую активность на травах.
Пиретроиды плохо передвигаются в почве и разлагаются в ней с участием микроорганизмов. Период их полураспада в почве составляет 1...10нед. Метаболиты нетоксичны и далее распадаются до углекислоты.
Синтетические пиретроиды - препараты контактно-кишечного действия, они обладают высокой инсектицидной активностью, эффективны против чешуекрылых, жуков, мух. Пиретроиды, поступившие на рынок в последние годы, обладают также и акари-цидным действием.
По механизму действия пиретроиды сходны с ХОС. Они нарушают функцию нервной системы, действуя на натрий-калиевые каналы и обмен кальция в синапсах, что приводит к выделению излишнего количества ацетилхолина (АХ) при прохождении нервного импульса. Отравление проявляется в сильном возбуждении, поражении двигательных центров.
При длительном применении синтетических пиретроидов у насекомых возникает приобретенная устойчивость (групповая и перекрестная).
При введении в желудок пиретроиды могут быть высоко-, средне- и малотоксичными для теплокровных животных, вызывать сильные раздражения кожи, некоторые из них обладают слабым канцерогенным и эмбриотоксическим действием. Однако особо опасными для человека их не считают, так как применяют в очень низких нормах расхода.
Децис. Действующее вещество - Дельтаметрин - (1R)-цис-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметил-циклопропанкарбоновой кислоты (S)-3-фенокси-а-цианбензиловый эфир.
Дельтаметрин эффективен против сосущих насекомых при норме расхода 5... 12 г д. в. на 1 га, грызущих - 12... 17, жесткокрылых - 25...50 г д. в. на 1 га.
Эффективность обработки картофеля Децисом, КЭ (25 г/л) против колорадского жука при норме расхода 0,15 л/га на 3-й день составила 95...99 %. Продолжительность защитного действия - 15 дней.
Препараты на основе дельтаметрина разрешены для применения на посевах пшеницы, ячменя, кукурузы, подсолнечника, картофеля, свеклы, гороха, капусты, томата, моркови, люцерны (норма расхода 0,1...0,6 л/га, срок ожидания 15...30 дней), а также для обработки многих лекарственных, древесных растений, пастбищ, заселенных саранчовыми, незагруженных складских помещений (0,2...0,4 мл/м2) и зерна (20 мл/т).
Для применения в личных подсобных хозяйствах дельтаметрин выпускают в форме карандаша (К) (применяют 1 карандаш массой 30 г на 10 л воды для опрыскивания площади 100 м2) и брикетов (Б) (применяют по 5 г на 10 л воды).
Дельтаметрин высокотоксичен для теплокровных животных и человека (СД50 для крыс 128...138мг/кг). Кумулятивные свойства не выражены, слабый аллерген, отмечено эмбриотоксическое действие. Он раздражает кожу, слизистые оболочки, при повторном нанесении образуются незаживающие язвы.
Этот пиретроид малостоек в окружающей среде. Результаты десятков тысяч опытов свидетельствуют о том, что при правильном применении остаточные количества дельтаметрина не накапливаются в почве и не обнаруживаются в растениях.
ПДК в почве - 0,01 мг/кг (тр.), в воде - 0,01 мг/л, в воздухе - 0,1мг/м3. МДУ в большинстве видов сельскохозяйственной продукции - 0,01 мг/кг, в моркови остаточные количества не допускаются.
Ровикурт. Действующее вещество - 3-феноксибензил-(1/R, 1S, цис, транс)-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)циклопропилкарбоксилат. Чистое вещество - светлая маслянистая жидкость со слабым запахом, хорошо растворимая в органических растворителях. Известно четыре изомера перметрина. Технический продукт содержит смесь цис- и транс-изомеров (2:3).
Перметрин - контактно-кишечный инсектицид с защитным эффектом около 15 дней. Высокоэффективен против грызущих и сосущих насекомых, опасен для пчел.
Малотоксичен для человека и теплокровных животных (СД50 для крыс 4000 мг/кг), обладает слабо выраженным свойством накапливаться в организме.
Рекомендуется на яблоне против яблонной плодожорки, златогузки, тли, моли, на вишне против вишневой мухи, на капусте против совок, белянок и моли, на сахарной свекле против долгоносиков, тлей и блошек, на крыжовнике против пилильщика и на смородине против листоверток, тли, моли.

13. Синтетические пиретроиды

Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цвет­ков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действую­щими инсектицидными веществами в порошке являются произ­водные циклопропанкарбоновой кислоты - цинерин 1 и 2, пирет-рин 1 и 2 и в небольших количествах дегидропроизводные соеди­нения - жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жид­кости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем что синтез цинеринов и пи-ретринов сложен, для практического применения получают их аналоги - синтетические пиретроиды.

Синтезированные и изученные пиретроиды являются произ­водными циклопропанкарбоновых кислот, в частности хризанте-мовой и монокарбоновой. Большинство препаратов, используе­мых в практике, получено на основе перметрина, циперметрина, дельтаметрина, фенвалерата и других синтетических пиретрои­дов.

Почти четверть всех инсектицидов и акарицидов (40 из 185), включенных в список пестицидов, разрешенных к применению в 2000 г.,- синтетические пиретроиды. Главное преимущество ве­ществ этой группы - их высокая инсектицидная и акарицидная активность при выраженной селективности действия, во много раз превышающая избирательность ФОС. Поэтому пиретроиды применяют в весьма малых количествах - сотни граммов на гек­тар. Соединения эти малостойки, однако при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окру­жающей среды и вызывать отравления людей и животных.

Токсичность пиретроидов для теплокровных животных различ­на. Среди них есть высоко-, средне- и малотоксичные препараты. Для теплокровных более токсичны пестициды, содержащие циан-группу (децис, сумицидин и др.).

Кумулятивные свойства у большинства пиретроидов выражены нерезко, поэтому вероятность хронической интоксикации невелика.

Ровикурт. Светлая маслянистая жидкость со слабым запахом, слабо растворяется в воде (10мг/л), хорошо - в большинстве органических растворителей. Содержит действующее вещество перметрин. Применяют в сельском хозяйстве. В ветеринарии ис­пользуют перметрин (амбуш, корсар). Выпускают в форме кон­центрата эмульсии с содержанием до 25 % действующего веще­ства. Препаративные формы - стомазан (венгерский препарат), креопир, анометрин и пирвол.

Растения защищают от насекомых и клещей 0,01-0,02%-ными водными эмульсиями из расчета 0,1-0,2 кг/га (по действующему веществу). Применяют для опрыскивания в период вегетации тех­нических, зерновых, овощных культур, а также для обработки фруктовых кустарников, винограда, лекарственных растений, ли­ственных и хвойных деревьев. Животных обрабатывают путем оп­рыскивания или купания в проплывных ваннах с 0,05-0,1 %-ной водной эмульсией препарата. Не разрешается обрабатывать лакти-рующих животных.

Данные по токсичности перметрина разноречивы. ЛД50для бе­лых мышей и крыс варьируют от 455 до 4000 мг/кг, что, по-види­мому, связано с различным содержанием изомеров в техническом продукте.

Пестицид очень токсичен для пчел и рыб.

У овец, обработанных путем купания в 0,05%-ной водной эмульсии пирвола, через 3 дня в мышечной ткани находят 0,051 мг/кг, в печени - 0,045, в почках - 0,043 мг/кг перметрина. Через Шсут остатки пестицида обнаруживают лишь в мышечной ткани в следовых количествах (Э. К. Рахматуллин, 1997).

Арриво, инта-вир, цимбуш, циперкил, циракс, щерпа, циткор, ци-першанс. Содержат действующее вещество циперметрин. Боль­шинство препаратов - бесцветные жидкости со слабым запахом, слабо растворяются в воде (Юмг/л), хорошо - в большинстве органических растворителей.

Выпускают в форме кэ и таблеток. Используют для опрыскива­ния в период вегетации зерновых, технических, овощных и бахче­вых культур, винограда, лиственных и хвойных деревьев, городс­ких зеленых насаждений, территорий зернохранилищ и в других случаях для борьбы с насекомыми и клещами.

Для защиты животных от насекомых и клещей применяют вод­ные эмульсии креохина и ципека в 0,005-0,01 %-ной концентра­ции. Препараты, содержащие циперметрин, - умеренно опасные пестициды с ЛД50 для белых крыс 250-300 мг/кг. Высокотоксич­ны для пчел, СК5о для рыб 0,0012 мг/л.

При обработке овец путем купания в водных эмульсиях, содер­жащих циперметрин в 0,005%-ной концентрации, остатки в жире, печени, почках и сердце через 5 дней составляют 100, 89, 72 и 62 мкг/кг соответственно. Через 10 сут следы препарата обнаруживают только в жире. Не установлено выделение пестицида с молоком овец.

После обработки телят водной эмульсией препарата инта-вир, содержащего циперметрин в 0,05%-ной концентрации (по дей­ствующему веществу), остатки пестицида в наибольших количе­ства обнаруживают в жире: через 5 дней - 0,033 мг/кг, через 10 - лишь следы. Через 15 дней остатки пестицида в органах и тканях отсутствуют (А. Н. Митасов, 1994). ",

Децис, биорин, делътацид, К-отек, К-обиоль, Фас. Содержат^ действующее вещество дельтаметрин. Комбинированные npena^S раты бифетрин (дельтаметрин + фентион) и децис-квик (дельта* [ метрин + хептенофос), как и вышеперечисленные пестициды^ применяют в основном для опрыскивания растений в период вегетации, иногда в фазе начала цветения на тех же культурах, что ц> другие перитроиды, а также для обработки пастбищ (для уничтожения личинок саранчовых), кормовых и лекарственных растей ний, фруктовых, многих лиственных и хвойных деревьев.

По препаративной форме это могут быть концентраты эмуль­сии, брикеты и смачивающиеся порошки. Эти препараты эффек­тивны в случаях, когда вредители устойчивы к ФОС, ХОС и кар-баматам. Практически нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях. Для защиты растений используют­ся в виде водных эмульсий из расчета 0,01-0,05 кг/га.

Животных обрабатывают путем опрыскивания или купания в ваннах, содержащих водную эмульсию препаратов в 0,005%-ной концентрации. ЛД50 для крыс при приеме внутрь 128-139 мг/кг, при накожном нанесении водных эмульсий ЛД5о 2500 мг/кг. Вы­сокотоксичны для пчел, полезных насекомых и рыб; СК5о для рыб 0,1 мг/л. Малоустойчивы в окружающей среде. В почве остаточ­ные количества не обнаруживаются, не определяются и в расти­тельных продуктах питания. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), более продолжительное время задерживаются в тканях жи­вотных по сравнению с перметрином и циперметрином.

В пробах мышечной ткани, печени и почек овец, обработанных путем купания в водной эмульсии бутокса, содержащего 0,005 % декаметрина (по действующему веществу), количество остатков через 7 дней после обработки составляло 0,3, 0,044 и 0,042 мг/кг, а через 10 дней -0,014, 0,019 и 0,02 мг/кг соответственно. Через 35 сут после обработки остатки пестицида не обнаружены.

Другие синтетические пиретроиды - данитол (фенпропатрин), зета и фьюри (зета-циперметрин), каратэ (лямбда-цигалотрин), кинмикс (бета-циперметрин), маврик (тау-флювалинат), суми-аль-фа (эсфенвалерат), сумицидин, фенаксин и феникс (фенвалерат), талстар (бифентрин), фастак (альфа-циперметрин) и другие применяют в полеводстве, садоводстве и лесоводстве.

Недостаток пиретроидов в том, что насекомые и клещи к ним привыкают. Многократное увеличение концентрации растворов и кратности обработок малоэффективно В таких случаях требу­ется смена препарата или замена его пестицидами из других хи­мических групп. Все препараты этой группы обладают высокой избирательной токсичностью по отношению к насекомым и кле­щам.

Токсикодинамика. Э. К. Рахматуллин (1997) в опытах с пуро-ном, содержащим циперметрин, предложенный для нанесения на кожу спины животных, установил, что инсектицид в терапевти­ческих и в 10 раз превышающих их дозах не вызывал у животных клинических симптомов интоксикации, но значительно повышал в первые 5 дней после нанесения на кожу активность холинэсте-разы крови, особенно при использовании больших доз.

В последующие дни активность холинэстеразы снижалась на 30-40 % по сравнению с контролем.

S. Cosida (1973) наблюдал при действии натуральных пиретрои­дов угнетение активности микросомальных оксидаз.

У лабораторных животных (белых крыс) пиретроиды (децис, сумицидин, цимбуш) в токсических дозах действуют на ЦНС. У животных наблюдаются угнетение, затем возбуждение, тремор, судороги, снижается активность холинэстеразы во всех исследо­ванных субстратах, в том числе и в мозге. Это приводит к накоп­лению медиатора холинэргических синапсов - ацетилхолина, по­этому и проявляется его холиномиметическое действие. Пиретро­иды у крыс действуют гепатотоксически, что приводит к сниже­нию ферментов переаминирования, щелочной фосфагазы, холинэстеразы печени и сыворотки крови, содержания общего белка и мочевины.

В организме теплокровных животных пиретроиды быстро ме-таболируются и выводятся из организма с мочой, часть препаратов выделяется с фекалиями. Скорость метаболизма пестицидов зави­сит от их химической структуры.

Отдаленные эффекты у пиретроидов не выявлены.

Клиника. Случаев отравления крупного рогатого скота, овец, оленей, свиней и других животных при их обработке препаратами, содержащими перметрин, циперметрин, дельтаметрин и фенвале­рат, отмечено не было.

Пиретроиды имеют терапевтический индекс больше 10, поэто­му отравления животных маловероятны даже при 5-кратном завы­шении доз.

Увеличение рекомендуемой концентрации (0,005%) в 10 раз (0,05 %) при применении препаратов на основе циперметрина и дельтаметрина для обработки овец, крупного рогатого скота, сви­ней против псороптоза, саркоптоза и других заболеваний, вызыва­емых клещами и насекомыми, не сопровождается появлением клинических симптомов интоксикации.

При отравлении лабораторных животных дельтаметринами от­мечают саливацию, жевательные движения, тремор, гиперактив ность, сокращение мышц, судороги. Кожная чувствительность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.

У сельскохозяйственных животных симптомы неспецифичны.

При поступлении препаратов внутрь сначала отмечают возбуж­дение, а затем угнетение, аппетит понижен, кожная чувствитель­ность и нервно-рефлекторная возбудимость понижены.

Лечение. Средства антидотной терапии отсутствуют. При про­никновении пиретроидов в больших количествах с обработанны-ми растениями следует назначать активированный уголь с водой.1 У свиней можно вызвать рвоту. В последующем животным назна­чают солевые слабительные, нельзя давать масличные слабитель­ные. Симптоматическое лечение проводят в зависимости от пока-; заний.

Патологоанатомические изменения. Установлены они на лабора­торных животных, которым вводили внутрь синтетические пирет-роиды в максимально токсических и смертельных дозах. Характе- " ризуются гемодинамическими нарушениями во внутренних орга­нах и головном мозге, точечными кровоизлияниями под эпикард дом и эндокардом, дегенеративными изменениями под эпикардом!, и эндокардом, дегенеративными изменениями в печени, ката-* ч ральным воспалением слизистых оболочек желудочно-кишечного тракта (Э. К. Рахматуллин, 1997). },

Ветсанэкспертиза . Остатки пиретроидов определяют методом | ГЖХ. Установление наличия синтетических пиретроидов в тканях»! пчел и рыб дает основание для диагностирования отравления.

При обработке кожного покрова путем опрыскивания или ку­пания синтетические пиретроиды задерживаются в организме в среднем 10-14 дней. По данным Э. К. Рахматуллина (1997), ос­татки пиретроидов, содержащих дельтаметрин, при отравлении задерживаются до 30 дней. Поэтому в зависимости от вида инсек-тоакарицида убивать обработанных животных следует через 20-35 дней. МДУ остатков в тканях животных в нашей стране не уста­новлены. В рыбе МДУ пиретроидов 0,0015 мг/кг. При вынужден­ном убое продукты исследуют на наличие остатков препаратов, и при их наличии мясо и субпродукты в пищу допускать не следует. МДУ в овощах, фруктах и зерне указаны в приложениях.

Профилактика. Препараты синтетических пиретроидов приме­няют только в соответствии с наставлениями. Запрещается пасть­ба животных вблизи обработанных плантаций ранее окончания срока ожидания.

ОТРАВЛЕНИЕ ЧЕМЕРИЦЕЙ

Отравление животных чемерицей (Veratrum L. продолжает ос­таваться существенной проблемой. В Болгарии чемерица-широко распространенное луговое растение в предгорных и горных райо­нах. В стране особенно представлены белая чемерица (Veratrum var. lobeliana) и черная, на долю которых в некоторых районах приходится 15-20 % общего травостоя. Известно, что чемерица содержит несколько алкалоидов, из которых токсическое действие оказывают протовератрин, протовератридин, жервин и др. Со­держание их в отдельных частях растения неодинаково. В корне­вище уровень алкалоидов достигает 1 %, в надземной части--до 0,5 %. При высушивании и силосовании содержание алкалоидов не снижается. Благодаря растворимости протовератрина в воде он переходит в жидкую массу в нижних слоях силоса.

К чемерице чувствительны крупный рогатый скот, свиньи, овцы, козы, птица. Молодняк более чувствителен, чем взрослые животные. Имеется и породная предрасположенность. Более легко подвергаются отравлению животные улучшенных пород. Токсиче­ская доза надземной части чемерицы для крупного скота равна 400-800 г, для свиней -50-100 г, ягнят - 20-50 г, взрослых овец и коз - 50-80 г. Токсическая доза семян и корневища для птицы - 2-5 г.

Токсическое действие. Чемерица, поступившая в пищеваритель­ный аппарат, под влиянием различных ферментов переваривается и выделяет содержащиеся в ней алкалоиды, которые оказывают местное раздражающее действие на слизистую и моторные окон­чания. После резорбции алкалоиды проявляют сильное токсиче­ское действие на ЦНС. В пищеварительном тракте развивается воспаление, а у жвачных усиливается сжатие преджелудков и замедляется их моторика, а затем наступает атония. В ЦНС воз­буждаются некоторые моторные центры подкоркового слоя, ре­зультатом чего может быть проявление спазм. После резорбции протоверина возникают нарушения функций ЦНС, вследствие чего веки глаз у животных закрываются. В продолговатом мозге возбуждаются ядра N. vagus, дыхательный центр и вазомоторные нервы, что вызывает соответственно нарушения дыхания, крово­обращения и сердечной деятельности.

Клинические признаки . У крупного рогатого скота интоксика­ция проявляется повышенным слюноотделением, попытками вра­щения на месте, спазмами пищевода, усилением, а затем замедле-

нием моторики рубца до полной ее остановки, повышенным пото­отделением, спазмами поперечнополосатой мускулатуры и мышеч­ной дрожью. Животные взъерошены, беспокойны и имеют испу­ганный вид. Нарушено и общее состояние. Сердечная деятель­ность сначала замедлена, а позднее учащена. Кровяное давление высокое, кровеносные сосуды отчетливо пульсируют, дыхание за­труднено вследствие спазма дыхательной межреберной муску­латуры и диафрагмы. Гибель животных наступает вследствие паралича дыхания и вазомоторного коллапса.

У свиней первый типичный признак отравления - попытки вращения на месте. Кроме того, они непрерывно двигаются и роются в подстилке, часто ложатся и встают. У них по всему телу наблюдается мышечная дрожь. Сердечная деятельность и дыхание при этом учащены. Смерть наступает вследствие паралича дыха­ния.

Для птицы характерный признак отравления - невозможность стоять на ногах из-за мышечной слабости. Отмечают также вра­щательные движения головой и постепенно усиливающуюся диа­рею. Сердечная деятельность и дыхание учащены. Птицы поги­бают вследствие паралича дыхания через несколько часов после отравления.

Патологоанатомические изменения. Аутопсия выявляет резко выраженное геморрагическое воспаление желудка и кишечника. Иногда на слизистой сычуга и рубца можно видеть язвы. Печень наполнена кровью, увеличена в размерах и имеет округлые края; желчный пузырь также увеличен и переполнен желчью. В почках субкапсулярно и в кортикальной части наблюдают сильно выра­женную гиперемию и точечные кровоизлияния.

Прогноз при отравлении животных чемерицей отрицательный.

Диагноз ставится на основании определения чрезмерного ко­личества листьев и стеблей чемерицы в корме и их остатков в со­держимом желудка. Решающее значение для постановки диагноза имеет лабораторное химическое исследование корма и содержи­мого желудка, при котором определяется положительная реакция на алкалоиды (протовератрин).

Лечение. Применяются миорелаксанты или нейролептики. Ре­зультаты исследований авторов книги свидетельствуют, что хоро­ший эффект может быть достигнут от применения хлоразина (ампулы по 25 мл), а также глюкозы (3 ампулы по 250 мл 20%-ного раствора глюкозы для крупных животных и одна ампула 50 мл 20 %-ной глюкозы для мелких жвачных). Хлоразин при­меняется внутривенно (1-2 раза в день). Еще лучшего эффекта можно добиться комбинированным применением сульфата магния с хлоразином или применением одного сульфата магния.

При гастроэнтерите применяются обволакивающие средства - отвар льняного семени или 1,5 %-ный раствор пектина в воде в дозе 250 мл для крупных и 20-30 мл для мелких видов живот­ных отдельно или в сочетании с сульфатом магния - солевым слабительным.

Для поддержания сердечной и легочной деятельности назна­чается терапия с кардиотонином и эфедрином. При повреждениях печени применяется метионин (внутривенно).

Профилактика. Необходимо контролировать ботанический состав кормосмесей. Сено не должно содержать более 2 % листьев чемерицы.

Историю пиретроидных инсектицидов вполне можно назвать цветочной, поскольку природные пиретроиды содержатся в цветках далматской ромашки. Но прогресс, в виде химического синтеза, сделал инсектициды на основе пиретроидов вполне доступным средством борьбы с вредными насекомыми в посевах сельскохозяйственных культур различных видов. В свое время, более 70 лет назад, это был невероятный прорыв в сегменте инсектицидов, превалирующее число которых составляли фосфорорганические соединения, обладающие рядом недостатков и ограничений. , как правило, действуют на центральную нервную систему насекомых. При этом различают препараты контактного и инсектициды системного действия. Механизм атаки синтетических пиретроидов так же связан с действием на нервную систему, реализуется системно, вызывая через несколько часов после применение паралич, а затем и гибель насекомого. Эти контактно-кишечные препараты обладают селективной токсичностью, высокой инсектицидной активностью и минимальной экотоксичностью. Именно последнее свойство пиретроидов позволило перейти к с созданию почвенных инсектицидов и эффективных фумигантов. Из технологических преимуществ в контексте «инсектициды характеристики» важное значение имеет то, что синтетические пиретроиды действуют при низких положительных температурах от +5-8 С, что предполагает их использование в ранневесенний период.
Синтетические пиретроиды эффективны против грызущих и сосущих вредителей, особенно эффективны против чешуекрылых, полужесткокрылых, двукрылых, равнокрылых и жесткокрылых. Чаще всего их применяют против листогрызущих насекомых.
Однако как и для любой группы химических средств защиты растений для пиретроидов есть свойства, к которым необходимо относится с пониманием (именно сначала понять, а потом применять). 1) В отличие от фосфорорганических инсектицидов (ФОС) и карбаматов пиретроиды не уничтожают скрытноживущих вредителей. Но это решается за счет использования их баковых смесей с ФОС, неоникотиноидами. Например, против сосущих вредителей (злаковые тли, клопы и трипсы) наиболее эффективны смеси синтетических пиретроидов с ФОС, поскольку обеспечивают высокую стартовую токсичность и продолжительность защитного действия. 2)Лимитирующим фактором для пиретроидов является температура воздуха при обработке - до 25 С. Как быть если температура выше? Оценить риски (для опытного агронома несложно) и заложить потери биологической эффективности, которые находятся на уровне 15 % (в жару испарение препарата выше и насекомые прячутся глубже), сопоставив их с вероятными потерями урожайности (конечно, в ценах продукции). Инсектициды нового поколения легко преодолевают температурный барьер до 28 С и обеспечивают надежность эффекта.
Классическим представителем синтетических пиретроидов является инсектицид Цепеллин, содержащий альфа-циперметрин. Эффективен в борьбе с основными видами вредных насекомых на зерновых культурах, сахарной свекле, подсолнечнике и др. культурах (клоп вредная черепашка, блошки, тли, трипсы, цикадки, пьявицы, мухи и др.), отличается быстрым развитием эффекта, так называемый «нокдаун – эффект», высокой эффективностью на личиночной стадии развития насекомых, сильным отпугивающим (репеллентным) эффектом, что в совокупности продлевает защитное действие препарата. Цеппелин используют в низких нормах расхода, препарат совместим со многими пестицидами и агрохимикатами, что повышает привлекательность выбора этого инсектицида многими хозяйственниками.
Комбинированный инсектицид Декстер содержит синтетический пиретроид лямбда-цигалотрин и ацетамиприд, относящийся к классу неоникотиноидов, благодаря которому эффект продлевается до трёх недель. Декстер поражает вредителей (в том числе скрытноживущих) непосредственно при опрыскивании, а также при питании на обработанном растении и внутри него: контактно-системные свойства препарата обеспечивают исключительную активность против широкого спектра вредителей на всех стадиях их развития.
Синтетические пиретроиды или препараты, в состав которых входят вещества этого химического класса, обеспечивают эффективную защиту растений как при проведении плановых обработок посевов с широким спектром видов насекомых-вредителей, так и в случае форс-мажорных обстоятельств (при опасности возникновения эпизоотий - краевые и локальные обработки). Одним словом, пиретроиды – это всегда мгновенный «удар» по вредителю и гарантия успешности инсектицидных обработок в осложненных погодных условиях.